新材料 Science A,吉林大学 高压空间位阻工程突破,COFs荧光量子产率飙升至91.5%
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吉林大学杨新一教授、邹勃教授与方千荣教授联合科研团队在《Science Advances》发表重要成果,创新性采用高压驱动空间位阻工程,实现芘基亚胺共价有机框架(COFs)材料的超强荧光增强与常压截获,将Py‑Da‑4CH₃‑COF的荧光量子产率从14.7%大幅提升至91.5%,刷新该类材料发光效率纪录,为高性能光功能材料设计开辟全新路径。
共价有机框架材料(COFs)具备有序π共轭结构,是显示、生物成像、化学传感等领域的理想发光材料,但受π‑π堆积与分子内振动等非辐射跃迁影响,极易发生荧光猝灭,难以在常压下稳定保留高压诱导的高效发光相,成为领域核心瓶颈。
研究团队设计了含不同甲基数量的系列COFs材料,通过高压调控与分子空间位阻协同作用,实现精准结构相变。实验与理论计算表明,四甲基取代的Py‑Da‑4CH₃‑COF具有更强空间位阻效应,显著提高结构相变势垒,在压强作用下从滑移AA堆积转变为不可逆准AB堆积构型。该结构使芘基团完全层间错位,有效抑制π‑π堆积导致的猝灭,并限制C‑H振动损耗,实现荧光效率跨越式提升。
对比实验证实,甲基数量不足的材料经高压处理后,结构可逆或发光进一步减弱,印证空间位阻是实现高效荧光稳定截获的关键。团队进一步利用大腔体压机成功制备宏量化高压处理样品,并基于Py‑Da‑4CH₃‑COF构筑黄光pc‑LED器件,展示出优异的照明应用潜力。
该研究首次揭示压强工程+空间位阻协同调控COFs光物理性能的底层机制,突破传统COFs材料荧光效率低、高压相难以常温保存的难题,构建出“结构设计—高压调控—功能截获—器件应用”的完整技术链条。成果不仅为开发超高效率COFs发光材料提供普适策略,也为显示、传感、生物医学等领域的高性能光电器件奠定关键材料基础。
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